В процессе дозревания

Структурные изменения в ЭМ, возникающие на всех стадиях изготовле­ния СК АБ (рисунок 2.1), выступают в качестве определяющих все его элек­трические характеристики, как это было отмечено выше в разделе 1.2.1, и нашло отражение в целом ряде наших работ [143 - 151, 153, 154].

С учетом выводов, обсужденных выше (раздел 1.6.3) в [21, 138] остано­вимся на анализе влияния на фазовые перестройки в ЭМ активатора в виде свинцового сурика - Pb₃O₄, вводимого только в ПЭМ (раздел 2.2) [148, 151, 154]. СЭМ-изображения структурных изменений после дозревания в высу­шенной ПЭМ представлены на рисунке 3.10, продемонстрированы сравне­нием их изображений без Pb₃O₄и с 11.4% (масс.) Pb₃O₄.

Рисунок 3.10 - СЭМ-изображения структур в высушенной ПЭМ после до­зревания: а - без Pb3O4 и б - с 11.4% (масс.) Pb3O4

В структуре после дозревания ПЭМ отмечено формирование тонких пластинчатых кристаллитов толщиной около 100 нм при длине 0.5 - 2.0 мкм, располагающихся весьма хаотично. Как отмечалось выше в разделе 2.1.2, по­добные образования соответствовали гидроцерруситу (ГЦ) - PbCO3∙Pb(OH)2 [25, 138]. На рисунке 3.11 приведены дифрактограммы серийного ПЭМ, акти­ватора в виде свинцового сурика и ПЭМ с его добавлением [154]. Как в при­сутствии Pb₃O₄, так и без него, в составе ПЭМ обнаружены основные компо­ненты в виде кристаллических структур PbO и 3PbO-PbSO₄-H₂O. Этот вывод подтвержден так же и данными РФА. Следует отметить близость расположе­ния основного рефлекса ГЦ - 34.2^oи одной из линий Pb₃O₄- 34.03°. В этих условиях, изменения в дифрактограмме (рисунок 3.11, б и в) затрудняют уста­новление однозначного влияния свинцового сурика на возникновение ГЦ.

Рисунок 3.11 - Дифрактограммы высушенной после дозревания ПЭМ: в се­рийном образце - а и с активатором в виде Pb₃O₄ 11,4% (масс.) - б, а также

свинцового сурика - в

Перед формированием СК АБ при пропитывании электродных пластин в водном растворе серной кислоты (р = 1230 кг/м³ при T = 298±1 К) изучена кинетика изменения содержания свинцового сурика в ПЭМ (рисунок 3.12). Пропитывание ПЭМ в течение 90 ÷ 100 мин приводило к тому, что Pb₃O₄ взаимодействовал с H2SO4 с образованием β-PbO2. Диоксид свинца, образо­вавшийся из Pb3O4 в процессе пропитывания электродных пластин, выступал как в роли электропроводящего компонента, ускоряющего формирование по­ложительного электрода, так и создающего центры кристаллизации для новых частиц ПАМ, как отмечалось в разделе 2.1.6 [148].

Рисунок 3.12 - Изменения содержания свинцового сурика в водном рас­творе серной кислоты р = 1230 кг/м³ при T = 298±1 К

3.2.2